1,5-Dipolar electrocyclizations in reactions of alpha-Thioxo Ketones and alpha-Thioxo Thioamides with Diazo compounds

摘要

研究了α-硫代酮和α-硫代硫代酰胺与重氮化合物的几种反应。它们中的大多数通过反应性的硫代羰基内酯进行，然后与α-巯基酮进行[2 + 3]环加成反应生成“Schönberg产品” 17-19或1​​,5-偶极电环化得到相应的五元1 1，3-二氧硫醇（即13、20a，20b，21和25）和1，3-二硫醇（即33、34和35）。在硫代酰胺32的情况下，硫代羰基酰化物经历竞争性的1，3-偶极电环化以产生相应的噻喃。在这些情况下，自发脱硫产生相应的烯烃36和37。所用硫代羰基/重氮基重氮化合物的性质似乎对反应路径起决定性作用。当重氮化合物在重氮基团的b位上带有至少一个H原子时（即重氮环己烷15f），在与α-硫代酮或α-硫代硫代酰胺的反应中，不会分离出任何环化产物。在这些情况下，分离出的唯一产物是2-[（（环己-1-烯基）硫烷基] -1,2-二苯基乙酮（22）和2-[（（环己-1-烯基）硫烷基] -N，N-二甲基-2-苯基硫代乙酰胺（38），由相应的硫代羰基酰基的[1,4] -H转变形成。